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1.
运用密度泛函理论研究了1,1'-联-8,8'-二萘酚(标记为8,8'-BINOL)可能存在的稳定构型和各种异构化过程.计算表明:8,8'-BINOL有三种稳定构型,分别表示为II、IO和OO.每一种构型有两个对映异构体,以A、B标记.II是最稳定的构型,若选其能量作为参考标准,IO和OO相对其能量分别为11.97 kJ/mol和22.05 kJ/mol.8,8'-BINOL的异构化有两种途径:一是羟基围绕O-C键进行旋转,另一是两个萘酚环围绕C-C单键进行旋转.除了II-OO之间不能通过旋转异构化一步到达对方外,II-IO以及IO-OO之间均能通过旋转直接到达对方.对映异构体之间进行异构化时,除了OO-A与OO-B之间只有反式途径外,其它两对对映体之间均有顺式与反式两种途径.通过计算比较,给出了从最稳定构型II开始到达OO最可能异构化途径. 相似文献
2.
采用密度泛函理论的B3LYP方法研究了1,1’-二吡咯的结构和振动光谱.通过对分子势能面扫描确定了当两个吡咯环在相互垂直的两个平面上时具有最低的能量,比平面构型分子的能量低33.09 kJ/mol,是势能面上的稳定构型,这与实验结果一致.同时,对优化所得的稳定构型在相同水平上分析了1,1’-二吡咯的振动光谱,并对光谱进行了指认. 相似文献
3.
李宝宗 《实验室研究与探索》2010,29(4)
构象分析是阐明分子结构的最重要手段之一,理论计算能够给出分子构象异构的一般信息。采用HF/6-31G*、B3LYP/6-31G*、BHHLYP/6-31G*和MP2/6-31G*方法,对3种联吡咯构造异构体进行了构象分析。采用BHHLYP/6-31++G**方法进行势能面上稳定点和过渡态的计算。结果表明,气相中6个联吡咯能量极小构象体能量差最大达14.56kJ/mol,转化能垒最大达10.19kJ/mol。采用自洽反应场极化连续模型溶剂理论,探讨了水溶剂对优势构象异构体的几何结构和能量的影响。结果表明,水相中6个联吡咯能量极小构象体的能量差最大达9.40kJ/mol,转化能垒最大达11.68kJ/mol。这种系统化研究有助于理解联吡咯各构造异构体之间构象能量与几何结构的关系。 相似文献
4.
运用一种建立在多步计算水平上的CBS-QB3理论方法对光气与氧原子反应体系中生成的中间体之间的异构化反应机理进行了理论研究,计算结果表明M1-trans(ClC(O)OCl)是一种最稳定的中间体构型。 相似文献
5.
运用一种建立在多步计算水平上的CBS-QB3理论方法对光气与氧原子反应体系中生成的中间体之间的异构化反应机理进行了理论研究,计算结果表明M1-trans(ClC(O)OCl)是一种最稳定的中间体构型。 相似文献
6.
《安徽教育学院学报》2012,(3)
运用一种建立在多步计算水平上的CBS—QB3理论方法对光气与氧原子反应体系中生成的中间体之间的异构化反应机理进行了理论研究,计算结果表明M1-trans（ClC（O）OCl）是一种最稳定的中间体构型。 相似文献
7.
用密度泛函理论(DFT)在B3LYT/6-311+G*基组水平上对能量较小的三种甘氨酸构象分别与CO形成的复合物进行了理论计算,得到了11个能量稳定的复合物.其结合方式是C0的C或O原子与甘氨酸的N-H键或O-H键形成氢键,最稳定构型的结合能为-5.68kJ·mol-1.CO的C原子与甘氨酸的结合具有更强的优势,C原子结合的复合物中CO的键长缩短,而O原子结合的复合物中CO的键长伸长. 相似文献
8.
运用AM1和PM3两种SCF-MO方法,通过能量梯度全优化计算,给出5种1-甲氧基环己硅烷类液晶化合物(联苯基乙烷类系列)的稳定几何构型、电子结构和生成热、偶极矩、前沿轨道能级等性质,并结合有机电子理论进行了分析和讨论。 相似文献
9.
10.
在B3LYP/6-31＋＋G＊＊水平对（五、六）氮杂苯单体及水复合物基态构型进行了优化和频率计算。研究结果表明复合物存在较强的氢键作用,经基组重叠误差和零点振动能校正后,最稳定的（五、六）氮杂苯-水复合物的结合能分别是13.03、11.67 kJ/mol。振动光谱分析显示N…H-O氢键的形成使复合物中水分子H-O键对称伸缩振动和反对称伸缩振动红移。同时,用含时密度泛函理论方法计算了（五、六）氮杂苯单体及其氢键复合物的第一1（n,π＊）激发态的垂直激发能。 相似文献
11.
采用密度泛函（DFY）B3LYP／6—311G^＊＊方法,对可能存在的33种2,6-二巯基嘌呤互变异构体在气相和水相中进行了几何构型全自由度优化,并计算出最高占据轨道能量（即HOMO能量）和最低空轨道能量（即LUMO能量）及各异构体的第一电离势、电子亲合能、最高占据轨道和最低空轨道之间的能级间隙、费米能级等参数．分析讨论了各异构体在气相和水相中的化学活性,为该分子药理活性的实验研究提供了有价值的参考信息． 相似文献
12.
本文从理论上研究了二苯醚的电子结构,结果表明,二苯醚的苯氧基在空间的位置对二苯醚的原子电荷分布和体系能量影响较大,从而影响二苯醚的亲电取代反应.二苯醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差[ΔE=5.258 03a.u.(3 299.466 4 kcal.mol-1)]很大,O23-C1单键不可自由旋转.当C1-O23-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-534.885 08a.u]最低,为最稳定的优势构象.二苯醚中苯氧基表现为吸电基,它的作用使邻、间位碳原子的负电荷比苯环碳原子少,使对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,对位反应的途径最有利,苯氧基主要表现为对位定位基. 相似文献
13.
研究了在NH3-NH4Cl(pH=9.0)缓冲介质中,铜(Ⅱ)对H2O2氧化偶氮胂Ⅰ的褪色反应具有催化作用、加入活化剂α,α′-联呲啶形成稳定的三元配合物,催化作用显著增强,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)的新方法。体系在500nm处,吸光度差值与铜(Ⅱ)质量浓度在0.012-0.150μg.mL-1范围内具有良好的线性关系,检测限为2.318×10-9g.mL-1,样品回收率在98.8~103.6%之间。表观速率常数k为5.22×10-3S-1,表观活化能为81.10 kJ.mol-1。该方法可用于自来水或工厂排放废水中痕量铜(Ⅱ)的测定。 相似文献
14.
刘静 《咸阳师范学院学报》2011,26(4):47-52
以肉桂酸盐替代其中一种氨基化合物,经过三步缩合反应和苯乙烯的共聚反应,合成了系列双三嗪-肉桂酸聚合型荧光增白剂（PFBs）。用紫外光谱、荧光光谱、光致异构化及应用试验等手段研究它们在水和N,N’-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中光物理化学性质及增白性能,同时考察浓度和溶剂极性及化合物结构对荧光性能影响。结果表明此双三嗪-肉桂酸聚合型荧光增白剂,可明显提高光的稳定性及荧光量子产率,降低光致异构现象;同时随着溶剂极性增大,荧光量子产率增大,荧光波长红移;当浓度超过1×10-4g/mL时出现荧光浓度自猝灭。同时三嗪环上取代基类型直接影响顺反式异构体的比例,但对光吸收和荧光分配并无显著影响。 相似文献
15.
任海涛 《楚雄师范学院学报》2011,26(9):51-60
修正狭义相对论下两惯性系的时间关系变为t’=t/(1-β)～(1/2)(β=V/C),用该式表述两惯性系之间的时间关系更为精确。以此为出发点,进而可推导出速度合成公式、质量和速度的关系m=m0/(1-β)～(1/2)(β=V/C)、质量和能量的联系E=△mCV。以此计算出u介子到达海平面的可能性增大。 相似文献
16.
用密度泛函理论在B3LYP／6-31＋＋G^＊＊水平上对间二氮杂苯与水形成1：1,1：2和1：3复合物的氢键结构进行几何优化和性质计算,结果表明复合物之间存在较强的氢键作用。所有稳定复合物结构中形成一个N…H-O氢键并终止于O…H-C氢键的氢键水链构型最稳定。氢键的形成使复合物中水分子H-O键振动频率减小（红移）。NBO分析表明,最稳定的1：1,1：2和1：3复合物发生分子间电荷转移总量分别为0．0266e,0．03298e和0．03786e。同时,用含时密度泛函理论方法在TD-B3LYP／6-31＋＋G^＊＊水平计算了间二氮杂苯单体及其氢键复合物的第一^1（n,π^＊）激发态的垂直激发能。 相似文献
17.
潘顺安 《广西教育学院学报》2008,(6)
广西与越南地处中国-东盟自由贸易区的中心部位,是中国、东盟两大经济区之间经济贸易和人员往来最活跃的国家和地区,在旅游经济合作方面具有良好的地缘优势和资源条件,因而合作前景广阔。本文对两个国家和地区的旅游合作层面、合作途径进行了探讨。 相似文献
18.
陈誌敏 《武汉工程职业技术学院学报》2006,18(2):72-76
在常微分方程的求解问题中，只有少数十分简单的常微分方程能够用初等方法求得它们的解，多数情形只能利用近似方法求解。龙格-库塔法是最常用的一种，因为它相当精确、稳定、容易编程。从理论上导出了截断误差和步长之间的关系，然后在Mathemaica平台上自编运算程序，用数学实验的方法验证了这一结果。 相似文献
19.
利用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法,在6—311G（d,P）基组水平下,水相计算采用自恰反应场（SCRF）中的Onsager模型,对气相和水相中可能存在的33种2,6-二巯基嘌呤互变异构体进行了全优化,并计算了零点能、总能量、熵、焓、吉布斯自由能以及偶极矩等参数．计算结果表明,溶剂效应使各异构体的能量降低,偶极矩增）c,溶剂化吉布斯自由能与异构体在两相中偶极矩之差存在一定的线性关系,并且以水相中最稳定的异构体为研究对象,采用超分子模型探讨了与水分子形成复合物之后的稳定性问题． 相似文献
20.
王飞 《清华大学教育研究》2012,33(2):11-17
以德国为代表的"教育学—教学论"范式和以美国为代表的"教育科学—课程论"范式是教育研究领域两种重要的、不同的研究范式。德国的"教育学—教学论"范式以唯理主义哲学为理论基础,强调从整体上培养人的问题,并从整体和人的全面发展的角度去理解和解决教育和教学问题;相对而言美国的"教育科学-课程论"范式则缺乏这种整体主义的视角。究其原因,除了跟两国不同的历史文化和哲学范式有关外,还与德国"教育学—教学论"范式中一个核心概念"教化"有着密不可分的关系。由于历史的原因,这两大研究范式并存于我国目前的教育研究和实践中。澄清二者之间的具体差异以及造成差异的根源是解决困扰我国教育研究和实践的途径之一。 相似文献