聚丙烯催化裂解的动力学方法研究     

沈伯雄  吴春飞  虞春生  蓝继红 《实验室研究与探索》2007,26(1):11-15

使用粉煤灰作为催化剂,对聚丙烯进行热解处理,并用程序升温的热重法(TG)和恒温法两种模型方法对热解反应进行研究。结果表明,这两种方法都适用于聚丙烯的催化降解,且粉煤灰含量为2%时,恒温模型计算得到的反应活化能为196kJ/mol,TG模型计算的结果是233kJ/mol(反应级数为1)。从两种模型计算的计算结果与实验结果的拟合情况来看,恒温法得到的结果与实验结果更加吻合。  相似文献   

C_2(a~3Π_u)自由基与C_2H_6反应的动力学计算     

薛月圆  李战学 《洛阳师范学院学报》2012,31(8):42-45

用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311G(d,p)基组下,优化得到C2(a3Πu)+C2H6→C2H+C2H5反应各驻点(反应物、过渡态和产物)的几何构型,对其进行振动分析,并计算了它们的能量.在CCSD/6-311G(d,p)水平下单点能计算得到的反应势垒为24.47kJ/mol.采用传统过渡态理论,计算了温度范围50K～2000K的反应速率常数.实验结果表明,随着反应温度的升高,反应速率逐渐升高,反应的平均活化能也随着温度的不断升高而不断增大.  相似文献   

MP2-R12方法在分子间相互作用研究的运用     

罗骏  王一波 《黔南民族师范学院学报》2010,30(3):43-46,53

本文对MP2-R12方法运用于研究分子间相互作用进行了初步的理论探讨,通过对一些有代表性的体系的计算,得到的结合能与用CCSD(T)方法得到的结合能相差大都是在2 kJ/mol左右,最大的也不超过4J/mol.  相似文献   

三醋酸甘油酯合成的热力学和动力学分析     

肖春妹  翁文婷  林晓敏 《泉州师范学院学报》2014,(6):65-68

采用Benson基团贡献法估算了三醋酸甘油酯的合成反应热．计算结果表明：该反应的焓变分别为ΔHf1＝－41．1 kJ/mol、ΔHf2＝－12．3 kJ/mol、ΔHf3＝－12．3 kJ/mol ,所得的计算结果与实验测定数据基本相符合．考察了在采水条件下温度对三醋酸甘油酯合成的影响,建立了拟一级反应动力学模型,结果表明,该模型能较好的拟合实验数据．  相似文献   

联吡咯构象异构的理论计算     

李宝宗 《实验室研究与探索》2010,29(4)

构象分析是阐明分子结构的最重要手段之一,理论计算能够给出分子构象异构的一般信息。采用HF/6-31G*、B3LYP/6-31G*、BHHLYP/6-31G*和MP2/6-31G*方法,对3种联吡咯构造异构体进行了构象分析。采用BHHLYP/6-31++G**方法进行势能面上稳定点和过渡态的计算。结果表明,气相中6个联吡咯能量极小构象体能量差最大达14.56kJ/mol,转化能垒最大达10.19kJ/mol。采用自洽反应场极化连续模型溶剂理论,探讨了水溶剂对优势构象异构体的几何结构和能量的影响。结果表明,水相中6个联吡咯能量极小构象体的能量差最大达9.40kJ/mol,转化能垒最大达11.68kJ/mol。这种系统化研究有助于理解联吡咯各构造异构体之间构象能量与几何结构的关系。  相似文献   

DFT理论研究2-丙炔基-苯胺和丙炔的反应机理     

朱元强  刘建芳 《宜宾学院学报》2010,10(6)

采用密度泛函理论方法 B3PW91 研究AuCl催化2-丙炔基-苯胺和丙炔环化生成吲哚衍生物的反应机理. 结果表明, 吲哚衍生物的生成需经过六个步骤, 从活化能和相对能分析, 反应的氢转移过程控制整个反应的速率, 其活化能为215. 56 kJ/mol. 整个反应强放热396. 09 kJ/mol. 这有助于反应的发生, 而且AuCl易于从产物上离去.  相似文献   

一水邻苯二甲酸钙的热分解及其脱水动力学分析     

占丹  肖作安 《襄樊学院学报》2007,28(2):25-27

采用TG-DTA分析研究了一水邻苯二甲酸钙热分解过程,对其中的脱水过程进行了动力学计算. 由Friedman和Ozawa-Flynn-Friedman法得到脱水过程的活化能和指前因子,用Archar方法计算拟合了几种机理函数,确定了脱水过程的优化动力学参数及最佳机理模型. 脱水过程的活化能Ea为141.1576 kJ/mol,反应的机理模型为Bna,即f(α) =(1-α)n*αn.  相似文献   

CH_3+O(~3P)反应机理的理论研究     

周玉炳 《河西学院学报》2007,23(2):36-39

利用泛函密度理论方法在B3LYP/6-311++G(d,p)//CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上对CH3+O(3P)反应进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化了反应途径上反应物、中间体、过渡态和产物的几何结构.通过谐振频率和内禀反应坐标(IRC)计算,验证了反应物、中间体、过渡态和产物之间的相关性,并在CCSD(T)/6-311++G(d,p)水平上进行了单点能计算.结构表明,该反应有多个通道,产物分别是H2CO+H,HCO+H2,CO+H+H2和OH+CH2,主要反应通道为c5.这与实验观察到的结果相一致.  相似文献   

对反应热ΔH 的单位 KJ/mol 的探究     

赵久武 《中学化学教学参考》2006,(5)

在过去的高中化学教科书中反应热单位一直用“kJ”,而现行新版的高中化学教科书第三册(人教社2003版,下称新版教科书)中却改为“kJ/mol”,当然同样要求在书写热化学方程式时,△H要与之相对应。化学反应常伴随着能量的变化,通常表现为热量的变化。人们用热化学方程式来表示化学反应中放出或吸收的热量。在旧教材中热化学方程式是这样表示的:C(固)+O_2(气)=CO_2(气)+393.5 kJ上式表示在101 kPa 和25℃的条件下,1 mol 固态碳和1 mol 氧气反应生成1 mol CO_2气体时放出393.5 kJ 的热量。这种表示方法的优点是写法直观,  相似文献   

O+CH4→OH+CH3反应的矢量相关研究     

吕广申  李媛 《洛阳工业高等专科学校学报》2010,20(4)

在扩展的London-Eyring-Polanyi-Sato(LEPS)势能面上,运用准经典轨线法在碰撞能Ecol=53.35 kJ/mol条件下研究了O+CH4→OH+CH3反应.在质心系下计算得到了广义极化微分反应截面PDDCS、k-j'两矢量相关的p(θr)分布和k-k'-j'三矢量相关的p(Φr)分布.结果与有关实验和理论符合得很好,很好地再现了反应过程和生成物的分布特点.  相似文献