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以恶唑啉为导向基团 ,通过邻位锂化方便地高非对映选择性地合成了一系列平面手性二茂铁硫恶唑啉、硒恶唑啉和膦恶唑啉配体 .应用于 1 ,3 二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基烷基化反应 ,ee值最高可达 99%,膦氮配体在烯丙基胺化反应中 ,ee值最高也可达 97%.此外 ,发现中心手性起到了决定产物ee值和绝对构型的作用 ,平面手性和中心手性的匹配在取得高对映选择性上是重要的 .设计合成的一类平面手性二茂铁修饰的手性口袋型双膦配体 ,由于有平面手性的辅助而具有更有效的诱导效应 .这类配体在前手性亲核试剂的不对称烯丙基化生成季碳氨基酸衍生物构及alpha 位双取代季碳酮反应中 ,ee值最高分别可达到 75 %和 95 %.设计合成的 1 ,1’ 二茂铁膦氮配体 ,在单取代的烯丙基醋酸酯的钯催化区域选择性及对映选择性的烯丙基烷基化及胺化反应中 ,显示了非常高的反应活性、区域选择性和对映选择性 .配体中BINOL羟基由于和苄胺存在分子间氢键而对反应的选择性起到了关键作用 ,并从实验上给予了证明 相似文献
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《科技通报》2016,(2)
席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)化合物,席夫碱配体与金属反应形成金属配合物,研究席夫碱配体与金属反应的紫外光谱特征,分析席夫碱配体金属配合物在温和条件下的低氧化性能,优化液晶材料制备。通过实验分析方法分析席夫碱配体金属配合物性能,对金属/金属氧化物纳米粒子进行金属离子固相萃取,采用ATR作为紫外光谱四氢吡喃酮衍生端,将Au沉积物(1.286 g)溶解在50 m L的HAuCl_4(1.04 mmol·L-1)中进行晶体的制备,研究席夫碱配体与金属反应的紫外光谱特征。实验结果表明,通过该制备和实验方法能准确测量席夫碱配体金属配合物与金属反应紫外光谱特征,提高了席夫碱配体金属配合物在温和条件下的低氧化性能,为优化液晶材料制备奠定基础。 相似文献
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以咪唑为起始原料,和氯乙酸乙酯经N-烷基化、水解成盐得2-（1-咪唑基）乙酸盐酸盐（2）,2再与亚磷酸、三氯化磷的氯苯溶液反应得唑来膦酸。收率48．1％。唑来膦酸的结构经元素分析、IR、^1H—NMR、^13C—NMR和MS得以确证。 相似文献
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研究了二氯二(三来膦)钯催化下及聚乙二醇存在下劳卤与二氧化碳的羰基化反应,提供了芳香族羰酸的简便合成法.本法优点是反应条件温和,反应在常压下进行;对多卤化物有良好的化学选择性,芳碘优先发生羰基化而分子中的氯和滇原子不受影响。 相似文献
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对铑催化的1,6-烯炔环异构化反应进行了研究，这类反应具有较广的底物适应范围，在转化过程中，卤素发生了分子内转移。这类反应提供了一条新的立体选择性合成具有α-氯烯基结构的丁内酯、丁内酰胺、四氢呋喃、吡喃以及五元碳环等分子的方法。发展了两种不同的催化剂体系，即阳离子催化剂体系和中性催化剂体系。阳离子催化剂体系仅能催化顺式烯炔底物的环异构化，相反中性催化剂体系不但能催化顺反烯炔底物的环异构化，而且具有更广的底物适应范围。利用各种烯炔异构体，通过合适的控制实验对反应机理进行了研究。提出了涉及π-烯丙基铑中间体的可能机理，并且利用该机理对一些反应现象进行了解释。最后利用Suzuki偶联反应对产物进行了衍生。 相似文献
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传统的无机-有机杂化材料可以包括很多方面，如有机-无机层状复合材料、有机高分子掺杂无机粉末复合材料和功能有机分子修饰的无机材料等。随着配位聚合物晶体工程自上世纪90年代的兴起，以无机基团（如金属离子、簇合物其他纳米簇）和有机桥连配体为分子建筑块构筑的无机-有机聚集体的基础与应用基础研究，已经成为新型无机-有机杂化材料研究的重要对象和发展方向之一。由于有机组分（配体）的引入，无机-有机杂化材料具有与传统纯无机材料不同的特性。金属离子的存在，可以为这类材料提供各种潜在的物理化学性能，例如氧化还原性、磁性、光学性能、吸附性能、反应性能等。同时，与传统无机材料不同，这些杂化材料比较容易通过引入不同有机配体或者对配体的修饰，达到设计、剪裁杂化材料的结构与物理化学性质的目的，甚至可以调控杂化材料的对称性和手性。 相似文献
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维甲酸是机体内维甲酸受体的生理性配体。过多的维甲酸能导致斑马鱼胚胎心脏发育畸形,表现为小心脏及严重的心包积液。基因芯片分析发现维甲酸能在斑马鱼胚胎心脏内引发特定的转录反应。GenMAPP软件分析发现在这些特定的转录反应中,有两条主要的信号传导通路可能与维甲酸的心脏毒性反应有关：以代谢酶及细胞分裂基因转录水平改变的信号通路。该发现揭示了维甲酸心脏致畸作用可能的分子机制。 相似文献
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金属有机骨架(MOFs)材料是目前研究很热的一种新功能材料.本文只要研究了以溶剂热法将Zn(NO3)2·6H2O与新制备的配体80-1反应合成MOF-5材料,通过对材料进行TGA、XRD等表征,研究合成的新材料的结构性质以及储氢方面的特性. 相似文献
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《科技通报》2017,(12)
结合可控Suzuki偶联聚合与原子转移自由基聚合(ATRP)的"双可控"法制备刚柔嵌段共聚物聚9,9-二己基芴-b-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(PFH-b-PDMAEMA)。研究显示,以可控Suzuki偶联聚合得到的PFH分子量较高且分子量分布(PDI)较窄,并且以端基修饰的聚芴(PFH-Br)为大分子引发剂的ATRP成功聚合得到结构明确且PDI较低的PFH-b-PDMAEMA,该聚合反应符合活性聚合特征,可控性良好。对PFH-b-PDMAEMA在四氢呋喃溶液中的荧光性能进行了初步研究。结果发现,荧光性能主要受PFH嵌段决定,并且共聚物在一定浓度范围内存在聚集荧光猝灭现象。因此,要获得高强度的荧光性能,需要选择合适的浓度范围。 相似文献
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膦甲酸钠（Foscarnetsodium）为非核苷类广谱抗病毒药物。国外首先由Astra公司投放市场,并于1991年9月获美国FDA批准,是FDA最早批准用于治疗爱滋病的抗病毒药物之一,是一种高效低毒的广谱抗病毒新药。膦甲酸钠是一种焦膦酸盐类物质,能抑制病毒的RNA和DNA聚合晚亦能抑制人免疫缺陷病毒（HIV）逆转录酶,对巨细胞病毒,疱疹病毒等病毒有较好的疗效,用于治疗AIDs患者伴发的巨细胞病毒视网膜炎、耐更昔洛韦的全身巨细胞病毒感染及用阿昔洛韦的单纯疱疹病毒和带状疱疹病毒感染。与齐多夫定、干扰素类有协同作用。目前,临床应用的本品剂型为膦甲酸钠氯化钠注射液,国内只有少数几家药厂生产,厂家有江苏正大天晴药业股份有限公司（商品名：可耐）和重庆药友制药有限责任公司（商品名：易可亚）等。本品已临床应用多年,其疗效确切、安全性良好。 相似文献
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对十四元[N4]大环草酰胺单核铜配合物（CuL,L为1,4,8,11-四氮杂环-十四烷-2,3-二酮）的合成方法进行了探索,即以这种大环配合物为配体与Znn和邻菲哕啉反应得到了一种新的异双核配合物[Zn（CuL）phen],并用红外光谱、紫外光谱对配合物进行了表征。 相似文献
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至今,金属转移催化的研究仍然受到化学工作者的青睐,在此我们以苯胺、2,3-二溴丙烯和乙酰乙酸乙酯等商品化的物质为起始原料,在Ullmann反应条件下,碳酸铯为碱,8-羟基喹啉为配体,经过铜盐的氧化插入-还原消除机理合成了1,2,3,4-多取代的吡咯化合物,该化合物结构经过1H-NMR和13C-NMR鉴定确认。 相似文献
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本文介绍了亲和层析的作用机理,并根据配体的类型,对不同类型的亲和层析进行描述,有凝集素亲和层析、硼酸盐亲和层析、免疫亲和色层析、金属螯合层析和染料配体亲和层析。 相似文献