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本文从理论上研究了二苯醚的电子结构,结果表明,二苯醚的苯氧基在空间的位置对二苯醚的原子电荷分布和体系能量影响较大,从而影响二苯醚的亲电取代反应.二苯醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差[ΔE=5.258 03a.u.(3 299.466 4 kcal.mol-1)]很大,O23-C1单键不可自由旋转.当C1-O23-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-534.885 08a.u]最低,为最稳定的优势构象.二苯醚中苯氧基表现为吸电基,它的作用使邻、间位碳原子的负电荷比苯环碳原子少,使对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,对位反应的途径最有利,苯氧基主要表现为对位定位基. 相似文献
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在有机化学的亲电取代反应定位法则教学中,甲基代表烷基,作为芳烃亲电取代反应定位效应的典型例子,但甲基不同于乙基等烷基,具有不同的定位能力,烷基是如何影响芳环的结构从而影响取代基定位,教材和教学中描述较简单,不便于学生领会和比较。该文就此问题进行探讨,结果表明,烷基苯RAr(R—Me、Et)的R在空间的位置影响烷基苯的能量和原子电荷密度,从而影响烷苯的亲电取代反应。(1)烷苯的R—Ar键旋转形成不同构象,其中的最大与最小体系能量值之差△E,△E(Me)〈△E(Et),{△E(Me)=0.0000084a.u,△E(Et)=0.0068029a.u},甲苯比乙苯的R—Ar单键更容易自由旋转。在EtAr,C8-C7-C1平面与苯环垂直时,体系能量[E(90)=-308.661166a.u.]最低,为较稳定的优势构象。(2)甲基和乙基均向苯环供电子,虽甲(乙)苯环的碳原子所带电荷之和都不及苯,但甲苯比乙苯的环碳上电子密度大,∑Q(Me,30)=-1.02794〈∑Q(Et,90)=-1.010487。(3)甲(乙)苯化合物中,均为邻、对位碳原子电子密度大于苯环碳{甲基:邻位qc2(30)=qc6(30)=-0.212118,对位-0.20724~-0.20728;乙基:邻位qc2(90)=qc6(90)=-0.209509,对位q(90)(-0.20695)},间位碳原子的电子密度小于苯环碳[甲基间位-0.19153~-0.19228;乙基间位q(90)=-0.192171],甲、乙苯的邻、对位有利于亲电取代反应,且甲基大于乙基的定位能力。(4)亲电试剂Me^+与苯环反应形成邻、对位的碳正离子中间体比闯位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物,因此,甲、乙基均为邻、对位定位基。 相似文献
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对高师化学类专业的实践教学改革进行了初步的探索,构建了"三平台四层次"的实践教学新体系,有效地培养了知识面广、动手能力强的高素质化学人才. 相似文献
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该文对常宁市铅锌产业的矿产、开采及二次资源现状进行了总结,并对其现有铅锌产业的优势和不足进行了分析。结合铅锌产业的特点,就常宁市铅锌产业循环发展提出了建议和思考。 相似文献
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溴化铜与4,4′-联吡啶(Bipyridin,bpy)合成二维网状铜配位聚合物[CuBr(bpy)]n,经元素分析、IR和X-射线衍射表征分子结构,该化合物晶体学参数:四方晶系,空间群I41/acd,晶体学数据:a=1.44019(11)nm,b=1.44019(11)nm,c=3.8505(3)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=7.9865(11)nm3,Z=32,Dc=1.994g/cm3,μ(MoKα)=0.71073cm-1,F(000)=4672,R1=0.0281,wR2=0.0641[对I〉2σ(I)的衍射]和R1=0.0522,wR2=0.0746(对所有的衍射)。共收集8980个数据,其中独立衍射点1386个,可观察衍射[I〉2σ(I)]点984个用于结构精修。中心铜原子与吡啶氮原子和溴原子进行配合,形成变形四面体构型,每一个结构单元通过共价键相互连接,形成二维网状结构,网络结构间又以氢键相互作用,最终形成三维结构。 相似文献
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从理论上研究了苯甲醚的电子结构,结果表明,苯甲醚的甲氧基在空间的位置影响苯甲醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯甲醚的亲电取代反应.苯甲醚的O-Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差△E仅为0.006 31 a.u..当C1-O8-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-344.429 48a.u]最低,为稳定的优势构象.苯甲醚中甲氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,甲氧基为邻、对位定位基.亲电试剂Me+与苯甲醚反应形成的各种碳正离子中间体的稳定性差异不大,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素. 相似文献
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由于Nation的强离子交换能力和多壁碳纳米管(MWCNTs)卓越的性能,一种高灵敏度、无汞的基于MWCNT-Nafion复合修饰玻碳电极测定痕量Zn2+的新方法被建立.在0.01 mol/dm3 KCl(pH=7)溶液中,采用阳极溶出伏安法(ASV)在MWCNT-Nafion复合修饰电极上检测Zn2+.实验结果表明伏安图上能出现一灵敏的氧化峰,峰电位为-1.05 V,利用该峰可以进行痕量Zn2+的检测.峰电流与Zn2+浓度在2.0×10-12~1.0×10-10 mol/dm3的范围内呈良好线性关系,相关系数为0.998,检出限为0.2×10-13mol/dm3.这种方法为痕量Zn2+的检测提供了新手段. 相似文献
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张复兴 《邵阳学院学报(社会科学版)》1995,(2)
本文从类比的思维特点出发,概括出数学学习中几种重要的类比形式。同时对类比的局限性做了切中的针砭,以其避类比之短,扬类比之长。 相似文献