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相似文献
 共查询到20条相似文献,搜索用时 532 毫秒
1.
氨基在苯胺亲电取代反应中的定位效应讨论   总被引:1,自引:0,他引:1  
分析苯胺分子的原子电荷和能量表明,氨基的空间位置影响苯胺分子体系能量和各原子的电子密度,从而影响亲电取代反应的定位作用.①苯胺的N-C键旋转形成不同构象之间的最大与最小体系能量之差△E仅为0.00344 α.u..当氨基的孤对电子与苯环形成p-π共轭时,为最低能构象.②氨基不仅能通过σ键拉苯环电子,还可通过p-π共轭作用拉苯环电子,氨基为吸电子基.③氨基虽然是吸电基,但它的作用使苯环的邻、对位碳原子比苯环碳原子带更多负电荷,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻.④亲电试剂与苯胺反应形成的邻、对位碳正离子中间体比间位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物,因此,氨基为邻、对位定位基.  相似文献   

2.
从理论上研究了苯甲醚的电子结构,结果表明,苯甲醚的甲氧基在空间的位置影响苯甲醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯甲醚的亲电取代反应.苯甲醚的O-Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差△E仅为0.006 31 a.u..当C1-O8-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-344.429 48a.u]最低,为稳定的优势构象.苯甲醚中甲氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,甲氧基为邻、对位定位基.亲电试剂Me+与苯甲醚反应形成的各种碳正离子中间体的稳定性差异不大,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素.  相似文献   

3.
羟基在苯酚亲电取代反应中的定位作用   总被引:2,自引:0,他引:2  
苯酚的羟基在空间的位置影响苯酚的能量和原子电荷密度,从而影响苯酚的亲电取代反应。在它的作用下苯环的邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子高,成为亲电取代反应中心。亲电试剂Me^+与苯酚反应形成邻、对位的碳正离子中间体比间位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物。因此,羟基为邻、对位定位基。  相似文献   

4.
从理论上研究了苯甲醚的电子结构,结果表明,苯甲醚的甲氧基在空间的位置影响苯甲醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯甲醚的亲电取代反应。苯甲醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差ΔE仅ΔE=0.006 31 a.u。当C1-O8—C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-344.429 48 a.u]最低,为稳定的优势构象。苯甲醚中甲氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,甲氧基为邻、对位定位基。亲电试剂Me+与苯甲醚反应形成的各种碳正离子中间体的稳定性差异不大,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素。  相似文献   

5.
本文从理论上研究了二苯醚的电子结构,结果表明,二苯醚的苯氧基在空间的位置对二苯醚的原子电荷分布和体系能量影响较大,从而影响二苯醚的亲电取代反应.二苯醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差[ΔE=5.258 03a.u.(3 299.466 4 kcal.mol-1)]很大,O23-C1单键不可自由旋转.当C1-O23-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-534.885 08a.u]最低,为最稳定的优势构象.二苯醚中苯氧基表现为吸电基,它的作用使邻、间位碳原子的负电荷比苯环碳原子少,使对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,对位反应的途径最有利,苯氧基主要表现为对位定位基.  相似文献   

6.
一、知识要点1.射影定理及其应用.2.相似多边形的定义、性质及其应用.3.用尺规作一条线段的黄金分割,作两条线段的比例中项.二、解题指导例1(1)Rt△ABC中,CD是斜边AB上的高,AB=10cm,AD=4HB,则CD=.(南京市,1994年)(2)在Rt△中,若两直角边在斜边上的射影分别为4和6,则这个三角形面积为(河南,1994年)(3)Rt△ABC中,∠ACB=90°,CD⊥AB于D,∠ABC的平分线BE交AC于E.若BC=6,BD=4,则AE0∶EC的值是()(南通市,1994年),‘、2,_、3,_、VS,_、VS(*)早;(D手;(C)二7上;(D)二7…  相似文献   

7.
以季戊四醇为原料,经多步合成季戊四胺,然后与2-噻吩醛反应,合成了(N1,N2),(N2,N3),(N1,N3)-三(噻吩亚甲基)-N-(噻吩亚甲基)-季戊四胺。结构经核磁和X-单晶衍射实验证实。结果表明:其晶体结构属六方晶系,空间群P6(5),Z=4,晶胞参数:a=1,8385(6)nm,b=1.8385(6)nm,c=1.3866(8)nm,a=90.00,B=90.00,1=120.00,V=4.05873nm3,F(000)=1740.0,Mu=0.39mm-1,R1=0.0719.Rw=0.214.  相似文献   

8.
用聚代基效应预测吡啶衍生物的标准生成焓   总被引:2,自引:0,他引:2  
提出了一个用取代基效应吡啶衍生物的气相标准生成焓的经验公式:△fH^φm(g)/kJ.mol^-1=a∑cixi n1o n2m n3p n′1o′ n′2m′ n′3p′ 7b,其中,a是吡啶(母体)的气相标准生成焓;ci和xi分别表示每类取代基的数目及其初级效应;n1,n2,n3和o,m,p分别表示吡啶N原子的邻、间、对位上取代基的数目及其次级效应;n′1,n′2,n′3和o′,m′,p′分别表示取代基之间互为邻,间对位的数目及春次级效应;b是甲基的障碍点数,经验公式计算结果表明25个已知化合物的平均相对误差为±0.4785,平均标准偏差为0.987,复相关系数r=1.000(实际0.9998)。  相似文献   

9.
5-氯-3-甲基-1-苯基-4-吡唑甲醛的合成和晶体结构   总被引:1,自引:0,他引:1  
合成了吡唑类化合物5-氯-3-甲基-1-苯基-4-吡唑甲醛,用X-单晶衍射测定了晶体结构。结果表明,晶体属单斜晶系,P2(1)/C空间群,晶胞参数a=0.6345(7)nm,b=0.68432(7)nm,c=2.2331(2)nm,α=90°,β=93.816(2)°,γ=90°;晶胞体积V=1.02685(19)nm^3;晶体密度Dm=1.427Mg/m^3,Z=4,吸收系数μ=0.344mm^-1,F(000)=456.分子间依靠C(8)-H(8B)…0(1)和C(2)-H(2)…0(1)#1氢键形成晶体结构堆积。  相似文献   

10.
1、已知抛物线y=x~2-(m-3)x-m。(1)试证:不论m为何值,抛物线与x轴总有两个交点;(2)试求,当m为何值时,抛物线与x轴的两个交点的距离等于3;(3)用反证法证明;无论m为何值,抛物线与x轴的两个交点不可能都落在x轴的正半轴上。2、已知二次函数y=ax~2+bx+c(a>0)的图象经过 M(1-2~(1/2),0)、N(1+2~(1/2),0)、p(0,K)三点。(1)如果△MNP是直角三角形,且∠P=90°,试确定 a、b、c的值;(2)如果△MNP是钝角三角形,且∠P是钝角,  相似文献   

11.
发现漏罪的并罚问题,我国刑法第70条以及相关司法解释作了具体规定,但也存在着大量的漏洞,给刑事司法实践带来了困惑,影响法院判决的统一性、严肃性和权威性,这些问题总体说来还是属于对法律条文的理解和运用问题。对它进行深入的探讨,对司法实践具有指导作用。  相似文献   

12.
企业形象发展的新趋势--企业绿色形象   总被引:1,自引:0,他引:1  
随着商品经济的发展,企业的无形资产——企业形象在企业的竞争中日益起着决定性的作用。那么,21世纪的企业究竞应该塑造什么样的形象?毫无疑问,“企业绿色形象”必将成为未来企业形象发展的主流。  相似文献   

13.
作为詹姆斯?库珀所著《皮裹腿故事集》中最为知名的一部作品,《最后的莫西干人》描绘了18世纪中叶英法殖民者为了侵占美洲领土而展开的残酷掠夺.在小说中,主人公“鹰眼”和他的莫西干朋友钦加哥之间的友谊是作者描述的重点,而在1992年的电影版本中,导演描述的重点则转到了“鹰眼”与科拉的爱情上.《最后的莫西干人》从小说到电影的改编反映了文化背景的变迁.  相似文献   

14.
认为古方言“伯都”中的“都”当通“虎”;《韩非子·五蠹》“耿介之士”中的“耿”当通“战”;提出对于上古牙音①与舌音之间的关系,应从语音实际出发,具体问题具体分析,这将有助于对上古音的正确认识,进而有效地指导音训实践。  相似文献   

15.
国务院印发了《关于深化考试招生制度改革的实施意见》之后,基础教育改革中出现了"选科"和"走班"两类新的问题,"选科"的结果是"定向"(或分流),"走班"是"选课"的结果。科学的"选科"是基于能力倾向测验的分类决策,"选课走班"是基于学业评价的安置决策。这两种测验的目的不同,优秀的标准不同,施测的时间不同,效度要求不同,参照的选择不同,编制的依据不同,计分和结果呈现的方式不同,结果的解释不同。  相似文献   

16.
没收财产作为附加刑的一种应当具有惩罚的性质。没收财产分为没收全部财产和没收部分财产。犯罪分子在没收财产以前所负的正当债务,需要以没收的财产偿还的,经债权人请求并经法院决定,应当予以偿还。偿还债务虽然具有正当性,有利于维护债权人的利益,但没收财产毕竟是刑罚的一种,理应具有一定的惩戒作用,因此应当合理界定以没收的财产偿还债务的范围以及偿还的方式。在没收部分财产的情况下,以没收的部分财产与犯罪分子剩余财产的比例确定偿还债务的范围,可以同时考虑到刑罚的惩戒功能与债权人利益的保护。  相似文献   

17.
从中国的发展来看,农村建设具有十分重要而特殊的意义。农村建设既关系中国的自强、复兴与社会的稳定,也关系人们的生存与生活的诸多问题。因此,从新中国成立至今,党的四代领导人对农村建设的问题都是高度重视。党的指导思想从起始于马克思主义以来,有着一显著特点,即一脉相承性,同样,农村建设也不例外。为此,从哲学理论依据、理论品质、发展目标几个方面论述社会主义农村建设思想的一脉相承。  相似文献   

18.
宪法实施是宪法作为根本法的内在要求,也是各宪法主体的交互行为。知晓并理解宪法则是各宪法主体交互行为有效发生的逻辑前提,由此要求宪法必须以"公开的大众知识"和"被广泛知晓的法律常识"品格出现,才能使知晓和理解宪法成为可能。两种品格的形成过程本质上就是宪法社会化的过程,其有助于宪法实施文化基础的形成、实施实效的巩固以及实施主体能动性的提高。不同的宪法主体,宪法社会化的媒介与方式也存在差异性。  相似文献   

19.
近年来,中共党史渐成人文社科学界颇为关注的研究热点。就中共党史的学科建设而言,当前在若干研究领域内专门知识的生成与知识体系的系统化专门化均已取得了不小进步。不过,在知识体系的充实完善与研究对象的细化和基层化等方面,该学科尚有待加强与突破。迄今为止,党史上的一些重大课题已经得到了较充分的研究,并逐步呈现饱和化趋势。但基于翔实生动的地域性史料基础而展开的中共地方史研究,仍尚有许多值得开拓的空间,该领域的进一步深化拓展,可以对中共党史学科知识体系的充实完善作出重要的补充。  相似文献   

20.
本文通过对响堂山石窟的类型进行分析,得出分期结论并总结其不同的特征。进而通过对响堂山石窟与东魏-北齐其他石窟的比较,发现东魏-北齐初年响堂山石窟的独特性极为鲜明,到北齐中期以后,响堂山与其他地区石窟特征趋同,形成所谓的"响堂样式"。而这一变化过程正是高氏家族由"胡化"转为"汉化"的最好证明。  相似文献   

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